Centrale Physique et Chimie PSI -- Corrigé Ce corrigé est proposé par Benoît Lobry (professeur en CPGE) ; il a été relu par Nicolas Agenet (ENS Ulm), Vincent Foumond (ENS Ulm), Alexandre Hérault (ENS Cachan) et Jean-Julien Fleck (ENS Ulm). Le sujet est une variation sur les thèmes de l'aluminium et de l'astronomie. Les parties du programme abordées sont les suivantes : · Thermochimie : oxydation sèche et humide de l'aluminium. · Chimie aqueuse : équilibre de solubilisation et solution tampon. · Atomistique : théorie VSEPR et cristallographie. · Électromagnétisme : propagation des ondes électromagnétiques dans les milieux, effet de peau et réflexion sur une interface. · Thermodynamique : équilibre du corps pur sous deux phases, théorie cinétique des gaz et machine cyclique. · Optique : diffraction et optique géométrique en dehors de l'approximation de Gauss. · Mécanique du point : lois de Kepler et étude des systèmes à deux corps. Le problème est donc très long, mais il est structuré et forme un ensemble cohérent. Si les thèmes abordés sont pléthoriques, ils sont très proches du cours et sans grande difficulté. Qui plus est, on trouve de nombreuses questions qualitatives qui font appel à la culture scientifique du candidat. Ceci en fait un bon problème de révision. Indications Première Partie I.B.3 Envisager la combinaison de deux molécules de chlorure d'aluminium. Deuxième partie II.A.1 Calculer l'enthalpie libre standard de réaction puis exprimer l'enthalpie libre de la réaction d'oxydation en fonction de PO2 . II.B.3 Donner l'expression réelle d'une onde se propageant selon les z croissants en tenant compte du caractère complexe de n. II.B.4 Remplacer n dans l'expression précédente et identifier la profondeur caractéristique de pénétration de l'onde. II.B.5 Utiliser les hypothèses pour exprimer les trois champs électriques et magnétiques mis en jeu puis montrer que ces champs sont continus à la traversée de l'interface. Troisième partie III.A.1 Partir de l'identité thermodynamique associée à l'enthalpie libre molaire. III.A.3 Passer par la condition d'équilibre du corps pur sous deux phases. III.A.4 Corriger la relation de l'énoncé d P Lva ln = dT P R Tb III.B.1 Définir un volume ne comptant qu'une seule molécule de gaz résiduel. III.B.3.b Bien observer la figure 2 de l'énoncé. III.B.4 Exprimer Q en fonction de PdV et VdP puis de PdV seul. Quatrième partie IV.A Chercher la concentration de l'élément aluminium sous forme dissoute. Considérer que [NH3 ] et NH+ 4 sont indépendantes du pH. IV.C H2(g) et Al(s) sont dans leur état de référence à 298 K. Cinquième partie V.B.1.b L'intensité lumineuse est la puissance surfacique moyennée dans le temps. V.F.1 Identifier les angles égaux à et 2. V.F.2 Chercher hmax pour d = D/2 et utiliser R = 2f . Sixième partie VI.C.2 Passer par le théorème du moment cinétique. VI.C.3 Montrer que le mouvement est uniforme et passer par le principe fondamental de la dynamique. VI.D Utiliser les propriétés du barycentre. VI.G À partir du principe fondamental de la dynamique écrit pour chacun des compagnons, réduire l'étude à celle d'un unique point fictif. I. Propriétés de l'atome A. Les énergies d'ionisation I.A L'énergie I1 correspond à la première ionisation, c'est-à-dire à l'arrachement d'un électron à l'atome gazeux, initialement neutre et non excité. Il s'agit de vaincre l'interaction électrostatique attractive entre le noyau et l'électron jusqu'à éloigner ce dernier à l'infini. On résume ceci par la réaction chimique d'ionisation : - Al(g) Al+ (g) + e L'énergie interne molaire d'ionisation correspond à l'énergie nécessaire à l'ionisation d'une mole d'aluminium. C'est l'énergie interne des réactions d'ionisation. Donc, avec 1 eV = 1, 6.10-19 J r U1 = NA I1 = 55, 6 kJ.mol-1 r U2 = NA I2 = 175 kJ.mol-1 r U3 = NA I3 = 264 kJ.mol-1 r U4 = NA I4 = 1, 12.103 kJ.mol-1 Le numéro atomique de l'aluminium est 13. Sa structure électronique est 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 L'atome d'aluminium possède donc trois électrons de valence. Quand il a perdu ces trois électrons, il a la structure électronique du gaz rare de numéro atomique 10, c'est-à-dire le néon. Cette configuration où les couches électroniques sont pleines est très stable. Lors de son ionisation, c'est vers cette structure que tend l'atome d'aluminium. Une fois que cette structure est atteinte, arracher un électron supplémentaire demande beaucoup plus d'énergie que pour les trois premiers, I4 est donc plus élevée. Il existe un seul type d'ion d'aluminium, c'est Al3+ . B. L'aluminium, atome central de quelques molécules I.B.1 Avec trois électrons de valence pour l'atome d'aluminium et sept pour l'atome de chlore, il vient Cl Al Cl Cl Avec trois liaisons covalentes identiques et sans doublet non liant sur l'atome central, la molécule est de type AX3 donc plane, triangulaire équilatérale d'après la théorie VSEPR. I.B.2 Dans la molécule de chlorure d'aluminium AlCl3 , l'atome d'aluminium présente une lacune électronique, c'est-à-dire un défaut de deux électrons par rapport à la règle de l'octet. En solution, l'atome d'aluminium tend à récupérer ces deux électrons, ils lui sont apportés par un ion chlorure Cl- . On parle de liaison dative entre l'atome d'aluminium du chlorure d'aluminium et l'ion chlorure. Cette liaison est différente de la liaison covalente entre les atomes de la molécule de chlorure d'aluminium puisque les deux électrons sont ici apportés par le seul atome de chlore. L'édifice formé par AlCl3 et Cl- porte le nom de complexe. Avec trois liaisons covalentes et une liaison dative sur l'atome central d'aluminium, l'édifice est de type AX4 donc tétraédrique d'après la théorie VSEPR. Cl Al Cl Cl Cl I.B.3 Selon le principe de la liaison dative, on peut envisager une configuration où une paire de molécules de chlorure d'aluminium s'organise de telle manière que les lacunes des atomes d'aluminium sont comblées par des atomes de chlore appartenant à l'autre molécule de la paire. Cl Cl Al Cl II. Cl Al Cl Cl Réflexion de la lumière sur l'aluminium A. Contact entre l'aluminium et l'atmosphère II.A.1 On considère l'équilibre de la réaction du dioxygène sur l'aluminium. 3 O2(g) Al2 O3(s) 2 On détermine r S (T), l'entropie standard de réaction, selon la loi de Hess 2 Al(s) + r S (T) = SAl2 O3(s) (T) - 2 SAl(s) (T) - soit 3 S (T) 2 O2(g) r S (298 K) = -313 J.mol-1 .K-1
